反竞争性抑制

抑制剂只与酶-底物复合物结合，而不与游离酶结合的一种酶促反应抑制作用。

这种抑制作用使得Vmax，Km都变小，但Vmax/Km比值不变。

抑制剂不能与游离酶相结合，而只能与络合物ES相结合生成ESI络合物

如上图，E为酶，S为底物，P为产物，I为抑制剂当I不存在时，ES正常结合形成复合物并进一步分解为产物和酶，这是正常的酶促反应。

当反应体系中加入这种抑制剂时，反应平衡向生成产物方向移动，反而促使ES的形成，但是抑制剂的存在抑制了ES复合物进一步分解为酶和产物，故对酶促反应有抑制作用。而且这种情况刚好和竞争性抑制相反，故称反竞争抑制。

推导公式为

1/v=(Km/Vmax)x(1/{S})+1/vx(1+{I}/k)

这是一种比较少见的抑制作用，2006版，《生物化学原理》更是直接说这种抑制“只存在于理论之中”。但是实际上这种抑制是存在的，例如氰化物对芳香硫酸酯酶的抑制作用